「/24」は誰が決める？

そのネットワークを設計した人（管理者）が決めます。家庭用ルーターならメーカーの初期値（多くは /24）がそのまま使われ、会社ならネットワーク管理者が「1ネットワークに何台つなぐか」「どう分割するか」を設計して決めます。

決めた値は、DHCPを通じて全端末に配られるため、通常は利用者が意識することはありません。ただし固定IPを手で設定するときは、この設計と一致させる必要があります。

なお、プライベートIPの大きな範囲（192.168.0.0/16 など）自体はRFC 1918で定義されており、その内側をどう区切るかが管理者の設計です。